Tuesday, March 30, 2021

电子顺磁共振波谱仪EPR/ESR测试介绍

 一、测试
  电子顺磁共振electronparamagneticresonanceEPR是由不配对电子的矩发源的一种磁共振技术可用于从定性和量方面检测物质子或分子中所含不配对电子,并探索其周围环的结构特性。对由基而言,轨道矩几乎不起作用总磁矩的绝大部99%以上)的献来自旋所以磁共亦称自旋”(ESR)。

  二、基本原理
  电子是具有一定质量和带负电荷的一种基本粒子,它能进行两种运动;一种是在围绕原子核的轨道上运动,另一种是对通过其中心的轴所作的自旋。由于电子的运动产生力矩,在运动中产生电流和磁矩。在外加恒磁场H中,电子磁矩的作用如同细小的磁棒或磁针,由于电子的自旋量子数为1/2,故电子在外磁场中只有两种取向:一与H平行,对应于低能级,能量为-1/2gβH;一与H逆平行,对应于高能级,能量为+1/2gβH,两能级之间的能量差为gβH。若在垂直于H的方向,加上频率为v的电磁波使恰能满足hv=gβH这一条件时,低能级的电子即吸收电磁波能量而跃迁到高能级,此即所谓电子顺磁共振。在上述产生电子顺磁共振的基本条件中,h为普朗克常数,g为波谱分裂因子(简称g因子或g值),β为电子磁矩的自然单位,称玻尔磁子。以自由电子的g值=2.00232,β=9.2710×10-21尔格/高斯,h=6.62620×10-27尔格·秒,代入上式,可得电磁波频率与共振磁场之间的关系式:(兆赫)=2.8025H(高斯)

  三、检测对象
  可分为两大类:
  ①在分子轨道中出现不配对电子(或称单电子)的物质。如自由基(含有一个单电子的分子)、双基及多基(含有两个及两个以上单电子的分子)、三重态分子(在分子轨道中亦具有两个单电子,但它们相距很近,彼此间有很强的磁的相互作用,与双基不同)等。
  ②在原子轨道中出现单电子的物质,如碱金属的原子、过渡金属离子(包括铁族、钯族、铂族离子,它们依次具有未充满的3d,4d,5d壳层)、稀土金属离子(具有未充满的4f壳层)等。

  四、测试举例说明
  单线态氧检测:薄膜样品加入到溶液(客户指定)中,加入一定浓度捕获剂(TEMP),首先测试光照前样品信号(由于TEMP很容易被氧化成TEMPO,通常会有比较明显的TEMPO信号),然后进行光照一定时间后立刻测试样品信号,对比两次信号强弱来推测是否有单线态氧生成(单线态氧可以被TEMP捕获得到单线态氧加和物TEMPO,实际检测得到的谱图是TEMPO的信号,如样品可以敏化氧气产生单线态氧,光照后信号会比光照前信号增强)。
  超氧检测:薄膜样品加入到溶液(客户指定)中,加入一定浓度捕获剂(DMPO),首先测试光照前样品信号(理论上不会有信号产生,如有信号说明样品本身有顺磁信号),然后进行光照一定时间后立刻测试样品信号,可以对比两次信号变化来推测是否有新自由基生成生成,如产生新的自由基,则根据谱图推测自由基种类。

附:以DMPO为捕获剂捕获的常见自由基谱图

 


 

测试参数(实际测试为了达到更好的测试结果会有一定调整)

Instrument settings were modulationfrequency:100.00KHz;modulation amplitude:2.00G;sweep width:100.00G;time constant:40.960ms;conversion:40.000ms;sweeptime:80.720s;receiver gain,5.02x103。The microwave power was 10.03mW,and the frequencywas 9.857GHz。

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